Состав Комиссии утверждается Правительством Российской Федерации по предложению Председателя Комиссии С. В. Лаврова.

В настоящий момент в Комиссии состоят 117 человек – руководители профильных российских министерств и ведомств, видные деятели образования, науки, культуры и журналистики, разделяющие высокие идеалы и ценности ЮНЕСКО и способствующие их распространению в России.